هریمن در سی و سه سالگی، امتیاز شرکت راه‌آهن کوچکی با نام «Lake Ontario Southern Railroad» را به‌دست آورد و توانست با کسب سود قابل‌توجهی آن را به راه‌آهن پنسیلوانیا بفروشد. هریمن در ۱۸۹۷ مدیریت «راه‌آهن یونیون پاسیفیک» را به‌دست گرفت. او از ۱۹۰۱ تا ۱۹۰۹ ریاست «راه‌آهن پاسیفیک‌جنوبی» را نیز در دست داشت. دارایی‌های او در زمان مرگش بین ۱۵۰ تا ۲۰۰میلیون دلار برآورد می‌شد.
در ۱۸۹۹ هریمن حمایت مالی یک سفر اکتشافی به مقصد خط ساحلی آلاسکا را در راستای تهیه کاتالوگی از گیاهان و جانوران آن ناحیه بر عهده گرفت و خود با آنان همراه شد. در این سفر دانشمندان و طبیعی‌دانان برجسته‌ای حضور داشتند. در ۱۸۷۹ هریمن با ماری ویلیامسون اورل، دختر یک بانکدار ازدواج کرد و از وی صاحب ۶فرزند شد. هریمن در ۹ سپتامبر ۱۹۰۹ در خانه شخصی خود در اردن درگذشت.
